在线pH计特殊场合下的应用

一、高温下的PH测量

    水溶液高温一般是指60℃以上，在这种条件下溶液对玻璃电极的侵蚀作用特别严重，尤其在碱性PH范围时更为强烈，这种侵蚀作用引起玻璃电极电势的漂移，以至性能变劣。

    在制药、发酵、食品等工业中微生物繁殖罐，PH测量要求玻璃电极能承受120-130℃的高温消毒作用，也就是要求电极能够承受高温溶液的侵蚀作用。

    高温测量需要解决的另一问题是参比电极的稳定性。

    为防止高温下AgCL溶解，采用加厚AgCL层，电极溶液中加入固体AgCL或采用AgCL单晶作参比电极，亦可将参比电极接于高温区外，通过盐桥进行连接。

二、低温下的PH测量

    低温时，玻璃电极内阻急剧上升，因此应选用低内阻PH玻璃电极，在电极内溶液中加入有机溶剂，可使冰点下降。

三、强酸碱溶液的PH测量

    在PH＞10的碱性溶液中，应使用锂玻璃电极，可减少碱误差，目前一般PH玻璃电极碱误差较小；PH＞12时，碱误差增大，由于电极较长时间侵置于碱液中，电极会出现电位漂移、响应迟钝等现象，此时应将电极用水冲洗干净，然后侵置于0.1mol/L HCL中24小时，经此处理，电极性能可恢复。

   在高碱溶液中，外参比液接界材料、陶瓷芯、石棉丝容易受到碱液的侵蚀而损坏。

   在PH＜2的酸性溶液中，出现酸误差，使用锂玻璃电极，在酸性溶液中出现电势漂移等现象，可将电极侵入蒸馏水后，一般可恢复。

   在碱性、酸性测量时，定位的标准溶液应该愈接近被测溶液PH值愈好，以减少残余液接界电势。

   在碱性溶液校准时应注意空气中CO2对标准溶液的影响，PH=10标准溶液经过12小时与空气接触，由于CO2影响PH变化0.22单位，PH=9.18标准溶液PH变化0.02单位。所以在碱性溶液校准时使用密封容器，使用时打开用毕后盖好，并把电极侵入溶液中。

四、含氢氟酸（HF）的强酸溶液的PH测量

在酸性介质中，如果氟化物浓度大于10-6mol/L时，就会对玻璃电极严重腐蚀，一般采用三种方法：

1、用玻璃电极迅速测量。

2、在常温下的HF溶液中，用PH锑电极进行测量。

3、如果样品不含强的氧化剂或还原剂，可以采用醌-氢醌电极进行测量。具体方法：在标准溶液和样本溶液中加入少量醌-氢醌使其达到饱和，然后侵入铂电极和甘汞电极，进行校准、测量，过程与使用玻璃电极一样。

五、高纯水溶液的PH测量

    纯水PH值在6-8左右，其本身缓冲能力弱，极其容易受到污染，极容易改变本身PH值。根据实践得知，纯水中混合2mg/L杂质，PH值变化特别明显。例如混合2mg/L NaOH，PH值从7变化到10；2ppmCO2 PH值从7变到6；2ppm NH3，PH值从7.0变到7.8。

具体分析，外界对纯水的污染和干扰有以下几种情况：

玻璃电极敏感膜极微量溶解，碱性离子影响PH值；

参比电极的盐桥溶液渗出，KCL渗漏影响纯水PH值；

上海沃懋仪表科技有限公司销售的在线PH计采用高分子聚合物填充与的固体电介质，该技术被证实具有的准确性，减少了参比电极连接的污染，有效的消除了闭路循环。减少了故障时间和维护时间。